1.3分析中常见问题及解决措施

1.3.1　分析方法开发中常见问题及解决措施

【问题1-1】　电化学检验法中哪些用于常量测定？哪些用于微量测定？

答　电位滴定法和永停滴定法多用于常量测定，电导法可用于常量测定，即电导滴定，但目前多用于微量测定，例如，水电导率的测定。

库仑法既可用于常量测定，又可用于微量测定。

离子选择性电极法多用于微量测定，个别电极有常量应用的报道。

经典和示波极谱法、阳极溶出伏安法用于微量测定。

【问题1-2】　用于电化学检验的国家标准物质有哪些？

答　电导检验法中所用校正仪器电导率的标准物质，在国家标准物质研究中心有一级和二级氯化钾电导率标准物质，其编号为GBW13120和GBW（E）13106。

作酸度计校正（定位）的pH标准物质，其品名和标准号如表1-11所示。

注：此表内容引自中国计量科学研究院2010年版“标准物质目录”。

【问题1-3】　pH标准缓冲溶液应如何配制？

答　实验中用作标准的缓冲溶液的pH及配制方法可以参考GB/T9724—2007。一般实验室常用的标准缓冲物质是邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐（KH2PO4-Na2HPO4）及四硼酸钠。目前市场上销售的“成套pH缓冲剂”就是上述三种物质的小包装产品，使用很方便。配制时不需要干燥和称量，直接将袋内试剂全部溶解稀释至一定体积（一般为250mL）即可使用。配好的pH标准缓冲溶液应贮存在玻璃试剂瓶或聚乙烯试剂瓶中，硼酸盐和氢氧化钙标准缓冲溶液存放时应防止空气中CO2进入。标准缓冲溶液一般可保存2～3个月。若发现溶液中出现浑浊等现象，不能再使用，应重新配制。

【问题1-4】　如何测定化学试剂的pH？

答　根据GB/T9724—2007《化学试剂　pH值测定通则》规定，首先用无二氧化碳的水将样品配成50g/L（特殊情况除外）的溶液。

配制两种标准缓冲溶液，使其pH分别位于待测样品溶液的pH的两端，并接近样品溶液的pH。用上述两种标准缓冲溶液校准酸度计，将温度补偿旋钮调至标准缓冲溶液的温度处，测得的斜率值在90%～100%范围内，电极使用状态正常。若酸度计不具备斜率系数调节功能，可用两种标准缓冲溶液相互校准，其pH误差不得大于0.1（如斜率值小于90%或pH误差大于0.1，则该电极应清洗或更换）。用pH与样品溶液接近的标准缓冲溶液定位。用水冲洗电极，再用样品溶液洗涤电极，调节样品溶液的温度至25℃±1℃，并将酸度计的温度补偿旋钮调至25℃，测定样品溶液的pH。为了测得准确的结果，将样品溶液分成2份，分别测定，测得的pH读数至少稳定1min。两次测定的pH允许误差不得大于±0.02。

【问题1-5】　测定产品溶液pH时，一般使用什么浓度的水溶液？

答　化验人员在进行产品检验时，应依据产品标准规定的试样浓度进行测定。如需测定的产品无标准规定，如生产的中间控制，则一般推荐使用5%左右的产品水溶液，因为此浓度与酸度计定位用的pH标准溶液的浓度接近。

【问题1-6】　在测定纯水的pH时，酸度计值不稳定，这是为什么？应该怎样处理？

答　这是由于纯水中无电解质，它不导电，所以往往会测不准。处理方法是加入一定量的氯化钾（分析纯），使水溶液导电，即可测定。

【问题1-7】　高锰酸钾、盐酸羟胺、氟化氢铵、磷酸三钠产品能用玻璃电极作工作电极测定pH吗？

答　有色的强氧化剂高锰酸钾和还原剂盐酸羟胺的水溶液能用玻璃电极作工作电极测定其pH。氟化氢铵的水溶液中有氟离子，能腐蚀玻璃，不能用玻璃电极测定；磷酸三钠在水溶液中水解，生成磷酸氢二钠和NaOH，溶液呈强碱性，一般钠玻璃电极不能用，可以用锂玻璃电极。

【问题1-8】　用氟离子选择性电极测定氟的pH怎样要求？加柠檬酸的作用是什么？

答　要求pH在5左右，不能在碱性条件下测定，因为OH-会和电极膜中的氟化镧发生反应：La（OH）3↓+3F-，干扰测定。也不能在强酸性条件下测定，因为F-和H+会生成，干扰测定。

加柠檬酸是和试样中的Al3+、Fe3+、Mg2+生成配合物，消除它们的干扰。

【问题1-9】　用氟离子选择性电极测定水中的F-时，加入的TISAB由什么组成？

答　用氟离子选择性电极测定水中的F-时加入的TISAB的组成为NaCl（1mol/L）、HAc（0.25mol/L）、NaAc（0.75mol/L）及柠檬酸钠（0.001mol/L）。其中NaCl溶液用于调节离子强度；HAc-NaAc组成缓冲体系，使溶液pH保持在氟离子选择性电极适合的pH（5～5.5）范围之内。柠檬酸作为掩蔽剂消除Fe3+、Al3+的干扰。

【问题1-10】　用直接电位法测定离子浓度时，如何根据浓度范围，灵活地绘制标准工作曲线？

答　用直接电位法测定离子浓度，使用标准工作曲线法进行定量时，一般以所测得电动势E为纵坐标，以浓度c的对数（或负对数值）为横坐标，绘制E-lgci或E-（-lgci）的关系曲线。当ci浓度以物质的量浓度（mol/L）表示时，由于其数值小，宜用（-lgci）作横坐标，如果ci以mg/L或μg/L表示时，其数值大，用lgci为横坐标较为方便。标准曲线不一定是通过零点的直线，电位值也不一定是正值，也可以是负值。对于阴离子，浓度越大电位值越小。

【问题1-11】　用标准工作曲线法定量时，标准曲线能重复使用吗？

答　由于K′值容易受温度、搅拌速度及液接电位等的影响，标准曲线不是很稳定，容易发生平移。实际工作中，每次使用标准曲线都必须先选定1～2个标准溶液测出E值，确定曲线平移的位置，再供分析试液。若试剂等更换，应重作标准曲线。采用标准曲线法进行测量时实验条件必须保持恒定，否则将影响其线性。

【问题1-12】　对于定量准确度要求不高的少数试样，为节约分析时间，除使用标准工作曲线外，还可以使用什么定量方法？

答　对于要求不高的少数试样，也可用一个浓度与试液相近的标准溶液，在相同条件下，分别测出Ex与Es，然后用与pH实用定义相似的公式计算出。即

（1-13）

式中，cx、cs分别为待测试液和标准溶液的浓度；Ex、Es为相同条件下测得待测溶液与标准溶液的电动势；S为电极的斜率，其值可通过两份不同浓度标准溶液在相同条件下测量出的E值，用求得。

【问题1-13】　对于浓度较低的试样，为提高其测定准确度，有何适用的定量方法？

答　格氏作图法适于低浓度物质的测定。格氏（Gran）作图法相当于多次标准加入法。假如试液的浓度为cx，体积为Vx，加入浓度为cs含待测离子的标准溶液Vs后，测得电池电动势为E，则，即

（1-14）

式中，S为斜率，。

在体积为Vx的试液中，每加一次待测离子标准溶液Vs就测量一次电池电动势E，并计算出相应的（Vx+Vs）×10E/S，再在一般坐标纸上，以此值为纵坐标，以加标准溶液体积Vs为横坐标作图，将得一直线，如图1-51所示。将直线外推，在横轴相交于Ve（见图1-51）。此时（Vx+Vs）×10E/S=0。

根据式（1-14），则cxVx+csVe=0，所以

（1-15）

格氏作图法具有简便、准确及灵敏度高的特点。现在市场上可以购到的格氏坐标纸，它可以避免将E换算为10E/S数学计算（见图1-52），加快分析速度。

【问题1-14】　直接电位法测定离子浓度时，有哪些因素会影响测量准确度？

答　在直接电位法中影响离子活（浓）度测定的因素主要有以下几种。

（1）温度　温度的变化会引起直线斜率和截距的变化，而K′值所包括的参比电极电位、膜电位、液接电位等均与温度有关。因此在整个测量过程中应保持温度恒定，以提高测量的准确度。

（2）电动势的测量　电动势测量的准确度直接影响测定结果准确度，电动势测量误差ΔE与分析测定误差的关系是

（1-16）

式中，n为被离子电荷数；ΔE为电动势测量绝对误差，以mV为单位。由式（1-16）可知，对一价离子，当ΔE=1mV时，浓度相对误差可达3.9%；对二价离子，则高达7.8%。因此，测量电动势所用的仪器必须具有较高的精度，通常要求电动势测量误差小于0.1～0.01mV。

（3）干扰离子　干扰离子能直接为电极响应的，则其干扰效应为正误差；干扰离子与被测离子反应生成一种在电极上不发生响应的物质，则其干扰效应为负误差。例如Al3+对氟离子选择性电极无直接影响，但它能与待测离子F-生成不为电极所响应的稳定的配离子，因而造成负误差。消除共存干扰离子的简便方法是，加入适当的掩蔽剂掩蔽干扰离子，必要时则需要预分离。

（4）溶液的酸度　溶液测量的酸度范围与电极类型和被测溶液浓度有关，在测定过程中必须保持恒定的pH范围，必要时使用缓冲溶液来维持。例如氟离子选择性电极测氟时pH控制在5～7。

（5）待测离子浓度　离子选择性电极可以测定的浓度范围为10-1～10-6mol/L。检测下限主要决定于组成电极膜的活性物质性质，除外还与共存离子的干扰、溶液pH等因素有关。

（6）迟滞效应　迟滞效应是指对同一活度值的离子试液测出的电位值与电极在测定前接触的试液成分有关的现象。也称为电极存储效应，它是直接电位法出现误差的主要原因之一。如果每次测量前都用去离子水将电极电位清洗至一定的值，则可有效地减免此类误差。

【问题1-15】　为什么离子选择性电极对待测离子具有选择性？如何估测这种选择性？

答　离子选择性电极敏感膜的一面与被测溶液相接触，而另一面与电极的内充液相接触，内充液中含有一定浓度的被测离子i。膜内外被测离子活度不同所产生的电位差，可视为浓差电池的电动势。该电池结构如下：

外参比电极∣被测溶液‖内充溶液∣内参比电极

若内外参比电极的电位相等，则膜电位φ膜取决于敏感膜内外的离子活度和，存在如下关系：

（1-17）

如果对被测溶液中另一种离子j也产生响应，则膜电位公式应改为：

（1-18）

式中，ni、nj分别为i离子和j离子所带的电荷数；ai、aj为其活度;Kij为选择性系数。Kij的意义为：在相同实验条件下，产生相同电位的待测离子活度ai与干扰离子活度aj的比值。即

（1-19）

显然，Kij越小越好。如果Kij<1，说明电极对i离子有选择性的响应；当Kij=1，说明电极对i离子与j离子有同等的响应；当Kij>1，说明电极对j离子有选择性的响应。例如，一支pH玻璃电极对Na+的选择性系数KH+，Na+=10-11，这说明该电极对H+的响应比对Na+的响应灵敏1011倍，此时Na+对H+的测定没有干扰。

【问题1-16】　使用电位滴定法时，应如何选择电极？

答　电位滴定法的电极根据滴定反应类型进行选择，具体可参考表1-12。

注：摘自GB/T9725—2007《化学试剂　电位滴定法通则》。

【问题1-17】　进行手动电位滴定时，如何控制滴定速度更合理？

答　滴定过程中，每加一次一定量的滴定溶液就应测量一次电动势（或pH），滴定刚开始时速度可快些，测量间隔可大些（如可每次滴入5mL标准滴定溶液测量一次），当标准滴定溶液滴入约为所需滴定体积的90%的时候，测量间隔要小些。滴定进行至近化学计量点前后时，应每滴加0.1mL标准滴定溶液测量一次电池电动势（或pH）直至电动势变化不大为止。

对于含量范围完全未知的试样，可先粗略地做一次预实验，知道终点大致范围后再调整滴定速度。

【问题1-18】　在氧化还原滴定中的铂电极怎样显示溶液中氧化还原体系的平衡电位，铂电极应怎样预处理？

答　铂电极本身并不参与溶液中氧化态和还原态的电化学反应，它作为一个导体，是氧化态物质和还原态物质交换电子的场所，协助作电子的转移，通过它显示出溶液中氧化还原体系的平衡电势。铂电极在25℃时的电极电位为：

（1-20）

铂电极预处理是为了清除其表面的油污物质，使用前应先用丙酮或铬酸洗液浸泡片刻，再用水洗净。如有必要，可以用火焰中的氧化焰灼烧处理。

【问题1-19】　沉淀滴定用的银电极怎样制备，其参比电极的盐桥怎么制备？

答　在一般浓度（指硝酸银标准滴定溶液浓度高于0.01mol/L以上）时，其银电极作为指示电极，把银电极用细砂纸将表面擦亮，然后浸入含有少量硝酸钠的稀硝酸（HNO3∶H2O为1∶1）溶液中，直到有气体放出为止，取出用水洗干净。

在滴定时使用的硝酸银标准滴定溶液浓度低于0.005mol/L时，应使用具有硫化银涂层的银电极。其制备方法为：用金相砂纸（M14）将长15～20cm、直径为0.5mm的银丝打磨光亮，再用乙醇浸泡的脱脂棉花擦洗干净，晾干，浸没于适量的氯化钠溶液[c（NaCl）=0.2mol/L]与等体积的硫化钠溶液[c（Na2S）=0.2mol/L]中，温度为25℃，浸没深度为3～5cm，浸没时间为30min，取出后先用自来水冲洗10min，再用蒸馏水洗净，备用。要求用上述浓度的硝酸银标准滴定溶液滴定氯化钾标准滴定溶液，其浓度为c（KCl）=0.005mol/L，终点电位突跃值大于60mV。

其参比电极为双盐桥的甘汞电极，电极内部使用室温下饱和的氯化钾水溶液，外部盐桥使用室温下饱和的硝酸钾水溶液。

【问题1-20】　若溶液中同时含有几种离子M1、M2、M3，都能与EDTA形成配合物，且KM1Y>KM2Y>KM3Y，能否使用电位滴定法实现这些离子的连续滴定？如何操作？

答　当用EDTA滴定时，M1首先被滴定。这时M1能否被准确滴定，取决于溶液中M2和M3是否干扰的滴定。

干扰主要来自M2，选择适当的pH，在）=lgKM1Y-lgKM2Y+lg（cM1/cM2）≥6的条件下可准确滴定而不干扰。上式中，cM1为M1在化学计量点时的浓度；cM2为M2在化学计量点时的浓度；KM1Y，KM2Y分别为金属离子M1和M2与EDTA的配合稳定常数为M1与EDTA的条件配合稳定常数。

以Bi3+、Pb2+和Ca2+为例，它们与EDTA的配合稳定常数分别为28.2、18.0和10.7。当3种离子的浓度都为0.01mol/L时，用电位滴定法可解决无合适指示剂的困难，一次取样可连续地滴定各自的含量。将溶液的pH调节至1.2，用Hg电极作为指示电极，饱和甘汞电极为参考电极，此时可准确滴定Bi3+而Pb2+和Ca2+不干扰。当Bi3+滴定至终点，将溶液pH调节至4.0，再滴定Pb2+，这是Bi3+已经配合为BiY不干扰的滴定，Ca2+的存在满足上式也不干扰Pb2+的滴定。当Pb2+滴定至终点后，再将溶液的pH调节至8.0滴定Ca2+，从而实现连续测定样品中3种离子的浓度。

【问题1-21】　在用卡尔•费休法测定水分含量时，加于双铂电极上的电压是多少，在滴定终点前后电流计的电流是多少？

答　加于双铂电极的电压一般为1～2V，在滴定终点前，由于被测的试样溶液中存在水，使阴极极化，没有（或只有几微安）电流通过。当水分被滴定后，阴极去极化伴随着电流突然增加，这时电流计指针偏转至10～20μA，并能保持1min。

返滴定时，先加卡尔•费休试剂至试样溶液呈现棕色，再用标准水-甲醇溶液滴定至电流计的指针突然回到零。

【问题1-22】　在做重氮化滴定时使用的双铂电极应怎样预处理，加于此电极上的电压是多少，使用电流计应注意什么？

答　双铂电极可以用加有少量三氯化铁的硝酸浸洗，也可以用铬酸洗液浸洗。浸洗后用蒸馏水把电极洗净。

加于双铂电极上的电压一般是50mV。

由于电流计要用10-9A/格，在做产品的重氮化滴定时，电极在溶液中极化，在未达到滴定终点前，仅有很小或无电流通过；在到达滴定终点时（指标准滴定溶液略有过量），则使电极去极化，溶液中会有电流通过，这时电流计的指针偏转，不再回零点。由于此电流计灵敏度要求高，所以化验人员要注意所加电压不要高于50mV，另外不要让其指针偏转时间太长，以免损坏电流计。

【问题1-23】　测定水分时，对库仑微量测水仪应怎样要求，对电解液应怎样要求？

答　整个电解池是比较密闭的。测定时先将阳极室内的电解液调到电解电流减小到空白值的电流。然后加入含有0.1μL水的甲醇溶液，要求仪器显示水量为100μg±10μg，即可认为仪器能定量地测定水分。

当电解液中（未加试样前）含有零价碘时，应先加入水的甲醇溶液，使碘刚好耗尽；对含有少量水的电解液（未加试样前），应先进行电解除去水。

1.3.2　分析仪器使用中常见问题及解决措施

1.3.2.1　电极常见问题及解决措施

【问题1-24】　如何进行玻璃电极的失效判断？

答　有明显的破碎（如玻璃球泡上出现裂纹）或过期，应更换。无明显损坏时，电极好坏的判断：可配制两种标准缓冲液，以一个作为标液，另一个作待测液。在仪器和甘汞电极可靠的情况下，若测得的待测液pH和其标值基本上相符，则证明此玻璃电极是好的。若相差过多或不相符，则说明此电极的转换系数严重下降或电极失效。也可用一已知好的玻璃电极进行比较。

【问题1-25】　如何进行甘汞电极的失效判断？

答　当甘汞电极内的汞及甘汞发黑后，应更换。甘汞电极内阻的判断：最好用交流电桥或用电导仪在饱和KCl溶液中测量。若无这些条件，也可以用三用表（万用表）来测量。方法是将电极浸入饱和KCl溶液中，将红表棒接在电极或电极引线上，黑表棒迅速接触一下溶液，所测得的电阻为电极的正向电阻，正向电阻阻值为5～10kΩ。若大于几十千欧以上，说明甘汞电极的渗漏孔部分堵塞，应放入蒸馏水中浸泡溶解后再用。用这种方法测量时，时间一定要尽可能短暂，否则会引起电极极化。而且测量后的电极，最好放置一段时间再用。甘汞电极正向电阻（内阻）与KCl溶液向外渗漏的速度有关。渗漏的速度过小时，电极内阻变大，会引起测量的不稳定，其表现为仪器表征不稳；流速过大，KCl溶液会影响、污染被测溶液。一般其流速在5～10min内不得大于一滴。

【问题1-26】　如何进行离子选择性电极的失效判断？

答　作为判断一个离子选择性电极好坏的指标之一，例如在室温下一般玻璃膜电极直流内阻为数十兆欧，氟化镧单晶电极的直流电阻为1MΩ左右。如果测得电极的直流电阻为数千欧以下，则说明玻璃膜电极有裂隙或者氟化镧单晶电极的膜片胶合处有裂隙。相反，如果测得的内阻为无穷大，则说明电极引出线开路，或者测得玻璃膜电极内阻超过109Ω，且反应迟钝，则说明电极可能老化，不宜使用。

【问题1-27】　玻璃电极被污染后，应怎样清洗？怎样保存？

答　当电极上沾有油污时，可用5%～10%的氨水溶液或丙酮清洗；沾有无机盐类时，可用浓度为0.1mol/L的盐酸溶液清洗；沾有胶质或蛋白质时，可用浓度为1mol/L的盐酸溶液清洗。但不要用脱水性溶液，如铬酸洗液、硫酸清洗。用上述溶液清洗后，应立即用水清洗。

洗涤后，在水中浸泡24h以上，使电极活化后才能用于pH的测定。若几天内需要再测定时，可以将电极浸泡于水中保存。若较长时间不用时，应置于电极盒内，放在干燥的、温度无剧变的地方。电极的导线和插头应保持干净、防止受潮和漏电。

【问题1-28】　离子选择性电极在使用时有哪些注意事项？

答　各种离子选择性电极由于其结构、原理的差异，在使用中需要注意的方面也不尽相同，部分电极（如氟离子电极、钙离子电极）的使用注意事项如前所述，这里仅将共同注意点列举如下：

①电极使用前，应在一定浓度含有所测离子的溶液（或纯水）中浸泡一段时间活化，以使电极平衡，然后再用去离子水反复清洗，直至达到所要求的空白电位值为止。

②与双盐桥饱和甘汞电极（部分电极仅需与单盐桥甘汞电极）配合使用，外盐桥应充入不含所测离子且不与其反应、液接电位很小的合适电解质溶液。

③应防止电极敏感膜被碰擦和沾污。如已沾污、磨损，可先用酒精棉球轻擦，再用去离子水洗净；若效果不好，应在抛光机上抛光处理，以更新敏感面。

④电极使用完毕后，应清洗至空白电位值。电极若暂时不用，可浸泡在一定浓度的所测离子溶液中保存；若较长时间不用，则使用滤纸吸干后存放与电极盒内。

⑤电极引线与插头应保持干燥。

1.3.2.2　酸度计（离子计）常见故障及排除方法

当仪器出现故障时，应具体情况具体分析，对一些小故障可自行动手维修，然而遇到大故障时，应请专业维修人员进行维修，切不可盲目乱修。不同型号的酸度计（离子计）仪器构造不同，故障表现不同，排除方法也不相同，本节仅列出常见的故障现象、产生原因和排除方法。

【问题1-29】　开启电源开关仪器无反应。

答　可能原因一是供电电源和连接线，看电源是否接通，进行故障排除；可能原因二是保险丝熔断，此种情况更换保险丝即可；可能原因三是仪器电源开关接触不良，此种情况则需更换仪器电源开关。

【问题1-30】　电源接通以后，显示屏上无显示。

答　可能原因是断电、保险丝熔断、供电电路故障。可通过更换保险丝、更换供电电源、更换电路主板来解决。

【问题1-31】　电源接通以后，显示屏上的数字乱跳。

答　可能原因一是仪器输入端形成开路，即未接入电极，检查电极插头是否插入；可能原因二是电极引出线有短路，焊头已脱落或有松动现象，或者是电极插头与插口处接触不良，也可能是电极处有气泡。可重新焊接引线，如仍无效，只有更换新电极。如果接触不良可用细砂纸将生锈处磨光，再用乙醇溶液清洗，然后吹干即可。如果电极内有气泡应排除气泡。

【问题1-32】　定位器能调pH6.86，但不能调pH4.00或者pH9.18。

答　可能原因是玻璃电极或甘汞电极失效所致。请按“1.3.2.1的【问题1-24】和【问题1-25】”进行电极失效判断，如确认无效，只有更换新电极。

【问题1-33】　mV测量不正确。

答　先排除电极的问题，检查电极性能，如确实是电极引起的故障，则更换新电极；再考虑可能原因是电极插口短路、导线断路的故障，此种情况更换短路插头或重新焊接即可。

【问题1-34】　pH测量不正确。

答　可能原因一要先排除电极的问题，检查电极性能，如确实是电极引起的故障，则更换新电极；可能原因二是电极插口设置错误，重新设置正确的电极插口即可；可能原因三是电极插口短路、导线断路的故障，此种情况更换短路插头或重新焊接即可。

【问题1-35】　可以定位和测量，但达到平衡点缓慢。

答　可能原因是玻璃电极干燥太久或衰老，或甘汞电极内饱和KCl过少。可更换新电极，如果是电极干燥太久，应增加浸泡时间，对后一种情况，应添加饱和KCl溶液。

【问题1-36】　斜率调节器不起作用。

答　可能原因是斜率电位器损坏，可更换斜率电位器。

1.3.2.3　电位滴定仪常见故障及排除方法

对于手动电位滴定装置，故障主要发生在酸度计或离子计，其故障排除方法如前所述。自动电位滴定仪的常见故障、产生原因和排除方法以ZDJ-4A为例进行说明。

【问题1-37】　预滴定找不到终点。

答　可能原因一是滴定剂或样品有错误，应立即更换滴定剂或正确取样；可能原因二是终点突跃太小，此时应将滴定突跃设置为“小”；可能原因三是终点体积较小，此时应改用“空白滴定”模式；可能原因四是电极选择错误，如有错误，应重新对电极进行选择。

【问题1-38】　预滴定找到假终点。

答　可能原因是预滴定参数设置不合适，此时应先将假终点关闭，再将滴定突跃设置为“大”，重新进行预滴定。

【问题1-39】　滴定结果为0.00mL。

答　可能原因是电极插口选择错误，需重新设置正确电极插口。

【问题1-40】　找不到滴定终点。

答　可能原因是模式选择错误，需重新选择正确滴定模式。

【问题1-41】　有两个以上终点时，参数设置完毕后无法进行滴定。

答　可能原因是参数设置错误，需重新设置正确参数。

【问题1-42】　滴定时显示“预控点设置错误”。

答　可能原因是参数设置错误或电极插口设置错误，需重新设置正确预控点，设置正确的电极插口。

【问题1-43】　搅拌器不转。

答　可能原因一是搅拌器没连接，连接好搅拌器连线；可能原因二是搅拌速度设置错误，可以加快搅拌速度；可能原因三是溶液杯内无搅拌子，放置搅拌子即可；如排除以上原因，则可能是搅拌器本身的故障，可以更换搅拌器。

【问题1-44】　输液管内有气泡。

答　一般是输液管接口处有漏液，重新安装好输液管，检漏没有问题即可正常使用。

【问题1-45】　电极标定错误。

答　可能原因一是pH电极性能差，电极失效，此时需更换pH电极；可能原因二是缓冲溶液配制错误或缓冲溶液选择错误，此时应重新配制或更换标准缓冲溶液；可能原因三是电极插口选择错误，此时设置正确的电极插口即可。

【问题1-46】　滴定管不滴液。

答　可能原因是滴定管或自动阀堵塞、电磁阀调节不当、自动滴定管电机损坏，可拆下滴定管或自动阀、清洗调节电磁阀上的支头螺钉、更换电机。

【问题1-47】　不能停止滴液。

答　可能原因是电磁阀调节不当。可通过调节电磁阀上的支头螺钉来解决。

1.3.2.4　库仑仪常见故障及排除方法

不同型号的库仑仪仪器构造不同，故障表现不同，排除方法也不相同，本节仅以WK-2D型微库仑仪为例说明库仑仪的常见故障、产生原因和排除方法。

【问题1-48】　搅拌子不转动。

答　可能原因一是电源未接通或保险丝坏，检查电源或更换保险丝；可能原因二是磁钢与电机轴之间松动，需要锁紧连接螺钉；可能原因三是三极管A940损坏或电机坏，需更换三极管或电机。

【问题1-49】　裂解炉不升温。

答　可能原因一是电源未接通或保险丝坏，应检查电源或更换保险丝；可能原因二是电炉丝烧断，更换电炉丝即可；可能原因三是固态继电器开路，应更换固态继电器。

【问题1-50】　裂解炉升温不至预设温度。

答　可能原因一是热电偶短路，更换热电偶或将两极分开；可能原因二是固态继电器电路短路，应更换固态继电器。

【问题1-51】　基线不稳。

答　可能原因一是仪器机壳接地不良，需检修接地；可能原因二是裂解炉与放大器没有分相，进行分相即可；可能原因三是滴定池参考臂有气泡，按说明书排除气泡；可能原因四是滴定池被污染，按要求清洗滴定池即可；可能原因五是气路不干净或载气不纯，清洗气路或更换载气。

【问题1-52】　电解池达不到预定的偏压。

答　可能原因一是水质不好，使用的是非去离子水，应严格使用去离子水；可能原因二是电解液被污染，应重新配制新鲜的电解液，清洗滴定池后，换上新的电解液；可能原因三是化学试剂达不到使用要求，应使用符合要求的试剂。

【问题1-53】　出现拖尾峰。

答　可能原因一是偏压低，需升高偏压或重新冲洗滴定池；可能原因二是增益太低，应提高增益；可能原因三是N2、O2比例不合适，应重新调节比例；可能原因四是滴定池、石英管被污染，应清洗滴定池或重新冲洗滴定池；可能原因五是进样速度太慢，应改变进样参数或改善进样技术，提高进样速度。

【问题1-54】　出现超高峰（大于正常峰的1/3）。

答　可能原因一是N2的流量太大，可以减小其流量；可能原因二是偏压或增益太高，相应降低偏压或增益；可能原因三是进样速度太快，应改变进样参数或改善进样技术，降低进样速度。

【问题1-55】　出现双峰。

答　可能原因一是未接加热带，重新连接；可能原因二是偏压或增益太高降低，相应提高偏压或增益；可能原因三是搅拌速度不均匀，调整搅拌速度。

【问题1-56】　出现负峰。

答　可能原因一是样品含量太低（小于2×10-7），应增加取样量或重新配制样品溶液；可能原因二是存在干扰物质，重新研究方法，采取提前去除干扰物质的措施。

【问题1-57】　测得的转化率偏低。

答　可能原因一是偏压不合适或增益太高，重新调整偏压或降低增益；可能原因二是N2、O2比例不合适或N2不纯，重新调整比例或更换载气；可能原因三是标样被污染，配制标样，重新进样。

【问题1-58】　测定结果重复性不好。

答　可能原因一是样品本身不均匀，改变样品处理的方法，保证样品的均匀性；可能原因二是气路漏气，对气路进行检漏与维修；可能原因三是进样量不准，改善进样技术，准确进样；可能原因四是滴定池或石英管被污染，清洗滴定池或反烧石英管即可。