一、理想气体状态方程
长期以来,人们对于气体观察的结果,在17世纪、18世纪就总结了若干经验规律。例如波义耳(R.Boyle,1662年)定律,它可表述为:在恒定温度下,一定量气体的体积和压力成反比;盖·吕萨克(J.Gay-Lussac,1808年)定律,它可表述为:在恒定的压力下,一定量气体的体积与绝对温度成正比;阿伏伽德罗(A.Avogadro,1811年)定律,它可表述为:任意两种气体当温度相同时,具有相同的平均动能,同时可得到推论,同温同压下,同体积的各种气体所含的分子个数相同。这些定律都是描述在不同的特定条件下,气体物质的量n与它们的压力p、体积V和温度T几个性质间的相互关系,是对各种气体都普遍适用的,其数学式分别为:
上述经验规律都是在温度不太低、压力不太高的情况下总结出来的,受当时实验条件限制,测量的精度虽不高,但三个定律都客观地反映了低压气体服从的p、V、T简单关系,将三个定律合并,可整理得理想气体状态方程:
压力越低,温度越高,气体越能符合这个关系式。我们把任何压力、任何温度下分子间无相互作用力、分子体积为零,都能严格遵从式0-1的气体称为理想气体。理想气体实际上是一个科学的抽象概念。客观上并不存在理想气体,它只能看作是实际气体在压力很低时的一种极限情况。但是引入理想气体这样一个概念是很有用的。一方面它反映了任何气体在低压下的共性;另一方面,各种不同的气体各有其特殊性,而理想气体的p、V、T之间的关系比较简单。根据理想气体公式来处理问题所导出的一些关系式,只要适当地加以修正,就能用之于任意气体。
所谓理想气体是分子间相互作用力、分子体积为零,完全符合状态方程pV=nRT的气体。在很低压力下,实际气体分子相距足够远,因此分子之间的相互作用力可忽略不计,而分子本身的体积比之气体所占有的体积也可忽略不计,可近似为理想气体,符合上述方程。
在理想气体的定义式中除有p、V、T、n四个物理量以外,还有一个常数R,是理想气体状态方程中的一个普遍适用的比例常数,称摩尔气体常数,或简称为气体常数。式中p、V、T、n分别采用国家法定单位Pa(帕斯卡,Pascal)(N·m-2)、m3(米3)、K(开尔文,Kelvin)和mol(摩尔,mole)时,R的单位为J·mol-1·K-1(焦·摩-1·开-1)。